Thermodynamique
1er Principe : l’énergie interne d’un système isolé est constante
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Enthalpie
: c’est la chaleur de réaction, à pression constante, mesurée
dans un calorimètre.
Variation d’Enthalpie :
ΔH = Qp
C + O2 -----> CO2
ΔH = -94 kcal.mol-1.
1) La quantité de chaleur mise en jeu au cour d’une réaction à
pression constante, est indépendante des transformations
effectuées entre l’état initial et l’état final.
2) L’enthalpie (H) de formation est la variation d’enthalpie
obtenue en formant le corps à partir des corps simples qui le
compose.
3) L’enthalpie de formation de la forme allotropique la plus stable
d’un atome est nulle.
Pour l’oxygène la forme allotropique la plus stable est O2 (et
non O ou O3).
ΔH1
C+O2 -------------> CO2
ΔH3
ΔH2
CO + 1/2O2
ΔH1
= ΔH3 + ΔH2
ΔH3 = ΔH1 – ΔH2
il existe des tables donnant les enthalpies de formation
ΔH = åHf(f) (somme des enthalpies de formation des produits finaux) – åHf(i) (somme des enthalpies de formation des produits initiaux).
Exemple :
C2H5OH
+ O2 -----> CH3COOH + H2O.
-66,4
-116,4 -68,3
kcal.mol-1.
---> ΔH = (-116,4 – 68,3) – (-66,4) = -118,3 --->
réaction spontanée.
L’énergie libre, c’est l’énergie absorbée des nutriments moins
l’énergie des ingestats.
Toute l’énergie ne se trouve pas sous une forme utilisable mais
elle est sous forme dégradée :
-sous forme de chaleur.
-diluée.
2ème Principe : Lors d’une
réaction chimique, toute énergie produite est partiellement
dégradée sous forme de chaleur (Q) ou dilution. Un système
abandonné à lui-même aboutit toujours à une entropie maxi (=
désordre). L’évolution vers l’entropie est irréversible.
Enthalpie libre : G = H (enthalpie) – TS
ΔG = ΔH - TΔS
ΔG
< 0 ---> réaction spontanée.
ΔG = 0 ---> équilibrée
ΔG > 0 ---> besoin d’énergie
Les trois lois de l’enthalpie (1er principe) s’appliquent à
l’enthalpie libre.
|
H2 |
+C2H4 |
--> C2H6 |
|
|
|
+16,3 |
-7,9 |
(kcal/mol) |
ΔG = -7,9 – 0 – 16,3 = -24,2
|
½O2 |
+ O2 |
--> O3 |
|
0 |
0 |
39,1 |
ΔG
= 39,1
--> nécessite un apport énergétique